Липиды рогового слоя. Фосфолипиды: состав, значение, основные функции

Барьерные липиды — церамиды, холестерин и фосфолипиды в здоровом роговом слое кожи представлены в примерном соотношении 1:1:1.

Фосфолипиды представляют собой обширную группу соединений, отличающихся друг от друга строением, уровнем полярности, выполняемыми функциями. Это:

• глицерофосфолипиды — лецитин (фосфатидилхолин), фосфатидилсерин, фосфатидилинозит и фосфатидилэтаноламин.
• сфингофосфолипиды (производные церамидов)

Все фосфолипиды — неотьемлемые компоненты клеточной мембраны, играющие значимую роль в процессах нормальной жизнедеятельности клетки.

1. Они образуют стабильный бислой — непременное условие нормального функционирования клеточных субьединиц и белковых структур;
2. Регулируют процессы дифференцировки, созревания и программируемой смерти клеток.
3. Поддерживают оптимальную активность некоторых ферментов — формируя необходимый «микроклимат» для них;
4. Являются «якорями» для многих соединений на поверхности клетки т.д

Фосфолипиды представляют собой производные фосфатидной кислоты, к гидроксилу фосфорной кислоты которой сложноэфирной связью присоединен радикал (серин, холин, глицерин, инозитол и пр.) , и два ацильных остатка жирных кислот, содержащих от 12 до 18 атомов углерода (как правило, четное количество).

Все фосфолипиды построены по единому плану,

и их молекулы стерически хорошо соответствуют друг другу.

В то же время, огромное разнообразие фосфолипидов обеспечивается различием жирных кислот, которые входят в состав их молекул.

Так, есть несколько десятков природных видов фосфатидилхолина .

Все фосфолипиды — выраженные амфифилы. Уже при низких концентрациях, при комнатной температуре они образуют упорядоченные структуры, сливающиеся при повышении концентрации в однослойные или многослойные агрегаты, называемые липосомами.

Форма и размеры образуемых структур зависят от многих факторов;

1. От жирнокислотного состава фосфолипидов
   • длины ацильной цепи жирной кислоты (С- части)
   • Степени ненасыщенности ацильной цепи (количество двойных связей)
2. От структуры полярной части молекул фосфолипида (холин, серин, инозитол и пр.)

Глицерофосфолипиды эпидермиса представлены в основном фосфатидилхолином.

Нарушение баланса фосфатидилхолина (недостаточность) приводит к некрозу (непрограммируемая клеточная смерть) или апоптозу (программируемая клеточная смерть)

В корнеотерапии отдельно выделяют две разновидности фосфатидилхолина.

Фосфатидилхолин, имеющий ненасыщенную линолевую кислоту в качестве одной из ацильных цепей.

Его температура перехода около 0 градусов Цельсия и обладает свойством возмущения бислоя, проникая в роговой слой и далее.

Гидрированный (гидрогенизированный, «Н») фосфатидилхолин, отличающийся устойчивостью к окислению, все ацильные цепи - насыщенные кислоты (как правило пальмитиновая и стеариновая).

Имеет температуру перехода около 50-55 градусов Цельсия.

Его главное отличие от нативного фосфатидилхолина в том, что он в водных растворах образует слоистые структуры, имеющие сходство с барьером проницаемости рогового слоя.

Гидрированный фосфатидилхолин обладает выраженной гидрофильностью. Одна молекула гидрированного фосфатидилхолина способна связать 20 молекул воды и «пронести» эту воду на себе в более глубокие слои эпидермиса — оказывая прямое увлажняющее действие.

На рисунке представлена сравнительная характеристика проникновения различных вариантов лецитина.

Использованы лецитины, меченные флюоресцентным красителем. Снимок сделан через 3 часа после нанесения лецитинов.

Использование лецитина преследует несколько целей:

1. «Extended Corneotherapy» — возможность неинвазивного кратковременного повышения проницаемости рогового слоя для транспорта и точной доставки активных компонентов.
2. Внедрение фосфатидилхолиновой группы в равновесие сфингомиелин/церамиды и его смещение. Считается, что это оказывает длительные и глубинные влияния на процессы возрастного старения.
3. Использование лецитина в составе DMS (Derma membran Struktur), содержащей церамиды, фитостеролы и гидрированный фосфатидилхолин.

Все компоненты DMS физиологичны и их интеграция в кожу происходит без труда. Подобная система обладает собственными эмульгирующими свойствами и ее использование позволяет исключить, либо существенно уменьшить использование других, более агрессивных эмульгаторов.

Лецитин, содержащий линолевую кислоту — отличается большей проникающей способностью, и обладает всеми положительными качествами, присущими ненасыщенной линолевой кислоте (см. Полиненасыщенные жирные кислоты).

Кроме того, часть нативного фосфатидилхолина подвергается биологической трансформации при участии ферментов класса фосфолипаз.

Фосфатидилхолин → (фосфолипаза D) холин → бетаин → диметилглицин→ N-метилглицин→ глицин

Или

Фосфатидилхолин → (фосфолипаза А) глицерилфосфатидилхолин

Или

Фосфатидилхолин → (N-ацилтрансфераза) N-ацилфосфатидилэтаноламин → N-ацилэтаноламин (эндоканнабиноид)

Максимальная концентрация подобных метаболитов регистрируется в месте перехода зернистого слоя в роговой слой.

Данные органические метаболиты являются естественными хумектантами, принимающими участие в поддержании увлажненности кожи, принимая участие в увеличении обьема корнеоцита.

Также, N-ацилфосфатидилэтаноламин накапливается непосредственно в зернистом слое и относится к т.н. эндоканнабиноидам, которые в настоящее время представляют большой интерес.

Считается, что данный эндоканнабиноид в коже выполняет роль антиоксиданта, клеточного протектора с одной стороны, а с другой является важной сигнальной молекулой с выраженным противовоспалительным потенциалом. Ее концентрация увеличивается при различных стрессовых воздействиях на кожу*.

*Эти данные легли в основу создания препарата Физиогель, который с успехом используется в дерматологической практике, и содержит кроме гидрогенизированного лецитина его метаболиты — бетаин, метилглицин и синтетический аналог N-ацилфосфатидилэтаноламина .

Гидрогенизированный же (гидрированный, насыщенный «Н») фосфатидилхолин компенсирует обратимую флюидизацию барьерного слоя.

Разновидности лецитина можно

• комбинировать между собой,
• использовать одновременно с комплексом церамидов
• чередовать

Terra Aromatica©